配位化学的应用十分广泛，在经济、生产、生活等方面都有重要作用。

1. 配位化学的应用十分广泛，在经济、生产、生活等方面都有重要作用。

(1) 在配合物中部分分子或离子与中心离子较紧密地结合在一起，组成在溶液中能够稳定存在的整体，称为“内界”{书写时用“[ ]”与外界分离}。与中心离子结合不够紧密的离子则处于“外界”。内界和外界不同，物质的性质也不同，如 $\text{[math]}$ 与 $\text{[math]}$ 形成的三种配合物A、B、C，Co³⁺的配位数均为6，但它们的颜色各异，如果各取 $\text{[math]}$ A、B、C溶于水，加入足量硝酸银溶液，分别产生 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 白色沉淀。则它们的化学式分别为A：；B：；C：。

(2) 甲醇和CO合成乙酸时，使用铑羰基化合物 $\text{[math]}$ 作为催化剂，使得原本需要高压下才能进行的反应在低压下也能进行。其催化机理如图：

①根据 $\text{[math]}$ 的化合价可将Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ分为：

1)化合价价，包含；

2)化合价价，包含； (有几种化合价填几类，可不填满，也可增加)

②上述机理中包括步反应，其中一步为氧化加成，该步反应的方程式为。

【考点】

配合物的成键情况;

【答案】

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综合题普通

1. 镍(Ni)是一种制造合金和催化剂的重要金属。镍不溶于水，在稀酸中可缓慢溶解，生成 $\text{[math]}$ 。

(1) EDTA(物质甲)可用于测定 $\text{[math]}$ 含量，反应方程式如下：

①基态C原子的价电子轨道表示式为；甲中C原子的杂化方式有。

②与N同周期且第一电离能小于N的元素有种。键角 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ (填“>”“<”或“=”)，原因是。

③乙中含有的化学键类型有(填标号)。

a．范德华力 b．共价键 c．配位键 d．氢键 e．金属键

(2) Ni形成的一种配合物 $\text{[math]}$ ，中心原子价电子数与配位原子提供的成键电子数之和为18。

①n=。

②该配合物中 $\text{[math]}$ 键与 $\text{[math]}$ 键的数目之比为。

综合题困难

2. 镍及其化合物用途广泛，可用作催化剂、合金、电器元件等。回答下列问题：

(1) 基态Ni原子价电子的轨道表示式为。

(2) 某镍配合物由1个 $\text{[math]}$ 与2个

离子组成。

①组成该镍配合物的元素中，第二周期元素的第一电离能由高到低的顺序为(用元素符号表示，下同)，配合物中采用 $\text{[math]}$ 杂化的原子为。

②已知该配合物中只有一种元素的原子与 $\text{[math]}$ 配位，则与镍配位的原子为(填“C”“N”或“O”)，原因为。

(3) $\text{[math]}$ 是常温下呈液态的镍的重要配合物，其空间构型为正四面体，其易溶于 $\text{[math]}$ 、苯等有机溶剂的原因为， $\text{[math]}$ 中含有的 $\text{[math]}$ 键与 $\text{[math]}$ 键的数目之比为。

(4) 由Mg、C和Ni组成的新型超导材料晶体的立方晶胞结构如图所示：

①该新型超导材料的化学式为。

②若晶胞参数为a nm，阿伏加德罗常数的值为 $\text{[math]}$ ，则该晶体的密度为 $\text{[math]}$ 。

综合题普通

3. 配位化学的应用十分广泛，在经济、生产、生活等方面都有重要作用。

(1) 在配合物中部分分子或离子与中心离子较紧密地结合在一起，组成在溶液中能够稳定存在的整体，称为“内界”{书写时用“[ ]”与外界分离}。与中心离子结合不够紧密的离子则处于“外界”。内界和外界不同，物质的性质也不同，如CoCl₃与NH₃形成的三种配合物A、B、C，Co³⁺的配位数均为6，但它们的颜色各异，如果各取1molA、B、C溶于水，加入足量硝酸银溶液，分别产生1mol、2mol、3mol白色沉淀。则它们的化学式分别为A：；B：，C：，它们的配体分别是A：；B：；C：。

(2) 甲醇和CO合成乙酸时，使用铑羰基化合物[Rh(CO)₂I₂]^-作为催化剂，使得原本需要高压下才能进行的反应在低压下也能进行。其催化机理如图：

①根据Rh的化合价可将I、II、III、IV、V分为：

1)化合价价，包含；

2)化合价价，包含；(有几种化合价填几类，可不填满，也可增加)

②上述机理中包括步反应，其中一步为氧化加成，该步反应的方程式为。

综合题普通