铁、钴、镍为第四周期第Ⅷ族元素，它们的性质非常相似，也称为铁系元素。铁、钴、镍都是很好的配位化合物形成体。

1. 铁、钴、镍为第四周期第Ⅷ族元素，它们的性质非常相似，也称为铁系元素。铁、钴、镍都是很好的配位化合物形成体。

(1) ①铁元素在元素周期表中的位置是。

②用X射线衍射测定，得到Fe的两种晶胞A、B，其结构如图所示。晶胞A中每个Fe原子紧邻的原子数为。每个晶胞B中含Fe原子数为。

(2) [Co(H₂O)₆]²⁺在过量氨水中易转化为[Co(NH₃)₆]²⁺。H₂O 和 NH₃ 中与 Co²⁺配位能力较强的是，[Co(H₂O)₆]²⁺中 Co²⁺的配位数为；从轨道重叠方式看，NH₃ 分子中的化学键类型为，H₂O 分子的立体构型为。

(3) 铁、镍易与一氧化碳作用形成羰基配合物，中心原子价电子数与配位体提供的成键电子数遵循18e^-规则。如：Fe(CO)₅ ，则镍与CO形成的配合物化学式为。常温下Fe(CO)₅为黄色油状液体，则Fe(CO)₅固态为晶体。

(4) 铁的晶胞A中，如果该晶胞参数为a cm，则相距最近的两个铁原子核间距为cm (用含 a 的式子表示)。

【考点】

共价键的形成及共价键的主要类型; 配合物的成键情况; 分子晶体; 晶胞的计算;

【答案】

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综合题普通

1. $\text{[math]}$ 是优良的浸金试剂，但毒性强，有望被低毒的硫氰酸盐替代。

(1) $\text{[math]}$ 属于离子晶体。一定温度下， $\text{[math]}$ 某种晶型的立方晶胞如下图所示，已知其边长为 $\text{[math]}$ 。

①NaCN中，σ键和π键的个数比为。

②距离 $\text{[math]}$ 最近的阴离子有个。

③已知阿伏加德罗常数的值为 $\text{[math]}$ ，该晶体的密度是 $\text{[math]}$ 。（ $\text{[math]}$ ）

(2) $\text{[math]}$ 配位能力强，故 $\text{[math]}$ 可作浸金试剂。

①补全浸金反应的离子方程式：。

□ $\text{[math]}$ □ $\text{[math]}$ □________=□ $\text{[math]}$ □ $\text{[math]}$

②浸金时，若不除去矿浆中的 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ ，浸金效果会降低。结合配位键的形成条件解释原因：。

(3) $\text{[math]}$ 也是一种常见的配体，其中 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 均能与金属离子以 $\text{[math]}$ 或 $\text{[math]}$ 的方式配位。

① $\text{[math]}$ 中，C不能参与配位，原因是。

②在两种配位方式中，C的杂化方式（填“相同”或“不同”）。

(4) 已知：HCN和HSCN均有挥发性，HCN为弱酸，HSCN为强酸。相同条件下，使用NaSCN作为浸金试剂比NaCN更安全，逸出的有毒酸雾更少，可能的原因是（填序号）。

a． $\text{[math]}$ 更容易水解 b． $\text{[math]}$ 的沸点比 $\text{[math]}$ 高 c． $\text{[math]}$ 分子间易形成氢键

综合题困难

2. 镍(Ni)是一种制造合金和催化剂的重要金属。镍不溶于水，在稀酸中可缓慢溶解，生成 $\text{[math]}$ 。

(1) EDTA(物质甲)可用于测定 $\text{[math]}$ 含量，反应方程式如下：

①基态C原子的价电子轨道表示式为；甲中C原子的杂化方式有。

②与N同周期且第一电离能小于N的元素有种。键角 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ (填“>”“<”或“=”)，原因是。

③乙中含有的化学键类型有(填标号)。

a．范德华力 b．共价键 c．配位键 d．氢键 e．金属键

(2) Ni形成的一种配合物 $\text{[math]}$ ，中心原子价电子数与配位原子提供的成键电子数之和为18。

①n=。

②该配合物中 $\text{[math]}$ 键与 $\text{[math]}$ 键的数目之比为。

综合题困难

Ⅰ．下图是元素周期表中短周期的一部分，其中Y的氢化物能与其最高价含氧酸反应生成盐。回答下列问题：

	X	Y
Q	Z		W

（1）Y单质的电子式为。

（2）过量X单质与Z的氧化物制取Z单质时，反应方程式为。

Ⅱ．利用 $\text{[math]}$ （铁氰化钾）可灵敏检验出溶液中的 $\text{[math]}$ ，产生特征的蓝色沉淀 $\text{[math]}$ （滕氏蓝），历史上普作为颜料而被广泛研究，回答下列问题：

（3）基态 $\text{[math]}$ 的简化电子排布式为，基态 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 中未成对电子数之比为；

（4）已知 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 均可与 $\text{[math]}$ 形成配离子 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ ，在酸性溶液中 $\text{[math]}$ 可使 $\text{[math]}$ 转化为 $\text{[math]}$ ，写出以上转化的离子方程式。

（5） $\text{[math]}$ 中 $\text{[math]}$ 键与 $\text{[math]}$ 键的个数比为；

（6）滕氏蓝晶体的微观结构如图所示。

①图1不是滕氏蓝晶体的晶胞单元，理由是。

②图2为滕氏蓝的晶胞结构，晶胞中与1个 $\text{[math]}$ 等距且最近的 $\text{[math]}$ 的数目为；已知A原子的坐标参数为 $\text{[math]}$ ， B原子为 $\text{[math]}$ ，则C处 $\text{[math]}$ 的坐标为，晶胞中 $\text{[math]}$ 与 $\text{[math]}$ 的核间距为a nm，该晶胞密度为 $\text{[math]}$ （列出计算式即可，已知 $\text{[math]}$ 的摩尔质量为 $\text{[math]}$ ）。

综合题困难