1.

氢能被视为21世纪最具发展潜力的清洁能源,氢能产业链由制氢、储氢和用氢组成。

Ⅰ.制氢:

(1)甲醇水重整制氢的反应体系中,同时发生以下反应:

反应1:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)    ΔH1= + 90.6 kJ/mol

反应2:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)    ΔH2= + 49.4 kJ/mol

反应3:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)   ΔH3= kJ/mol

(2)以CuO­ZnO­Al2O3催化剂进行甲醇重整制氢时,保持温度和容器体积不变,改变水和甲醇的投料比,甲醇平衡转化率及CO选择性的影响如图1所示。

CO选择性=×100%。

①图1中表示甲醇平衡转化率的曲线是(填“M”或“N”)。

②当水和甲醇投料比大于0.8时,曲线N下降的原因是

Ⅱ.储氢:发生反应H2+ HCOHCOO-+H2O

(3)密闭容器中,向含有催化剂的0.1 mol/L NaHCO3溶液中通入H2 , 其他条件不变,HCOO-产率随温度变化如图2所示。当温度高于70 ℃,HCOO-产率下降的可能原因是

Ⅲ.用氢:工业上用H2和CO2可合成甲醇

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)  ΔH =-53.7 kJ/mol

(4)控制温度为T ℃,总压为P0 , 向密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2进行上述反应。CO2的转化率在两种不同催化剂作用下随时间的变化曲线如图3所示。

①活化能:过程Ⅰ过程Ⅱ,n点vm点v(填“>”、 “<” 或“=”)。

②过程Ⅰ,t2时刻改变的反应条件可能是

A.使用更优良的催化剂             B.增大CO2的用量             C.将水蒸气液化移出体系             D.升高温度

③该温度下,平衡常数Kp=(用含P0的代数式表示)。

【考点】
化学平衡常数;
【答案】

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2. 工业烟气、汽车尾气中的氮氧化物(NOx),可由多种方法进行脱除。

(1)采用NH3作为还原剂,可将NOx还原成N2和H2O。在某催化剂的表面,NH3和NO的反应历程势能变化如图所示(吸附在催化剂表面的物种用*标注)。

该反应历程包括四步基元反应:

a.NH3*+NO*→NH3NO*                      b.NH3NO*→NH2NO*+H*

c.NH2NO*+H*→HNNOH*+H*            d.HNNOH*+H*→H2O*+N2*+H*

由上图可知该反应历程的总△H0(填“>”、“=”或“<”)。整个反应历程中的控速步骤为第步(选填a、b、c或d),其能垒(活化能)为Kcal·mol-1

(2)利用放热反应C(s)+2NO(g) CO2(g)+N2(g)可在脱除汽车尾气中NO的同时消除积碳。现将等量的NO通入两个相同体积的刚性容器内(碳粉足量),分别在500℃和600℃条件下发生上述反应,下图中a、b、c、d分别表示NO的分压pNO或CO2的分压pCO2随时间的变化关系。(气体分压=总压×组分物质的量分数)

①上中表示500℃条件下pNO的是(选填a、b、c或d,下同),表示600℃条件下pCO2的是

②根据图示,列出600℃时反应平衡常数Kp的计算式。(Kp等于生成物气体分压幂之积与反应物气体分压幂之积的比值)

(3)利用NaClO氧化吸收液可在脱除烟气中NOx的同时脱除SO2。研究发现在不同的初始pH条件下,吸收液对流动烟气的脱硫效率都接近100%,而NO的脱除率如下图所示。

①根据上图,下列有关说法正确的是(填标号)。

A.增大压强,NO的转化率增大

B.从化学平衡的角度,采用Ca(ClO)2脱硫效果优于NaClO

C.起始pH=2,脱硝效率随时间降低可能是因为ClO+Cl+2H=Cl2↑+H2O

D.为提高脱硫脱硝效果,应当增大NaClO浓度、提高烟气的流速

②吸收液脱硫效果优于脱硝效果的可能原因是(任写一条)。

填空题 容易
3.

CO2转化利用对化解全球环境生态危机助力全球“碳达峰、碳中和”目标的实现具有重要意义。化学工作者致力于将CO2转化为各种化工原料。

Ⅰ.早在二十世纪初,工业上以CO2和NH3为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:①CO2和NH3生成NH2COONH4;②NH2COONH4分解生成尿素。

(1)活化能:反应①反应②(填“>”、“<”或“=”);

CO2(l)+2NH3(l)=CO(NH2)2(l)+H2O(l) △H=(用的式子表示)。

Ⅱ、

(2)700℃时,若向2L体积恒定的密闭容器中充入一定量N2和CO2发生反应:N2(g)+CO2(g)C(s)+2NO(g)     △H>0;其中N2、NO物质的量随时间变化的曲线如图所示。请回答下列问题。

①0~10min内CO2的平均反应速率v=

②第10min时,外界改变的条件可能是(填字母)。

A.加催化剂 B.增大C的物质的量 C.减小CO2的物质的量 D.升温 E.降温

Ⅲ、二氧化碳的捕集、利用是我国能源领域的一个重要战略方向。

(3)科学家提出由制取的太阳能工艺如图所示。

已知“重整系统”发生的反应中 , 则的化学式为

(4)工业上用反应合成二甲醚。已知: 反应热为 , 化学平衡常数为K1 反应热为 , 化学平衡常数为K2 , 则(用K1、K2表示)。

(5)在恒压条件下的密闭容器中通入物质的量为1mol的二氧化碳和2mol的氢气,在等压下(p)发生上述反应 , 若二氧化碳的平衡转化率为50%。则反应的平衡常数Kp=(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)

综合题 容易