金属原子与CO形成的配合物称为金属羰基配合物，金属羰基配合物中每个CO提供一对电子与金属原子形成配位键，且金属原子的外围电子与CO提供的电子总和等于18。羰基铁[Fe(CO)5]的结构如图所示，其熔点为-21℃，沸点为102.8℃，回答下列问题。

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1. 金属原子与CO形成的配合物称为金属羰基配合物，金属羰基配合物中每个CO提供一对电子与金属原子形成配位键，且金属原子的外围电子与CO提供的电子总和等于18。羰基铁[Fe(CO)₅]的结构如图所示，其熔点为-21℃，沸点为102.8℃，回答下列问题。

(1) 基态Fe原子外围电子轨道表示式为，Fe(CO)₅属于晶体。

(2) 98gFe(CO)₅中σ键的数目为N_A；Fe(CO)₅中铁的配位数为，配位原子为。

(3) 羰基镍的化学式为，Ni、C、O的电负性由大到小的顺序为。

(4) 氯化羰基亚铜的结构为

，其中铜元素的化合价为，标出氯化羰基亚铜中Cu周围的化学键：(须用“→”表示配位键)。

【考点】

元素电离能、电负性的含义及应用; 配合物的成键情况;

【答案】

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综合题普通

1. Cu（Ⅱ）可形成多种配合物，呈现出多样化的性质和用途。

(1) 向盛有硫酸铜水溶液的试管中加入少量氨水生成蓝色沉淀，继续加入过量氨水，得到深蓝色透明溶液，最后向该溶液中加入一定量的乙醇，析出 $\text{[math]}$ 晶体。

①产生蓝色沉淀的离子方程式是。

② $\text{[math]}$ 在水中电离的方程式是。

(2) 如下图所示， Cu（Ⅱ）配合物A和B可发生配位构型的转变，该转变可带来颜色的变化，因此可用作热致变色材料，在温度传感器、变色涂料等领域应用广泛。

① $\text{[math]}$ 的价层电子排布式为。

② $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 的第一电离能由大到小顺序为。

③A中氮原子与其它原子(或离子)之间存在的作用力类型有，氢原子与其它原子之间存在的作用力类型有。

④已知：当Cu（Ⅱ）配合物A和B配位构型由八面体转变为四方平面时，吸收光谱蓝移，配合物颜色紫色变为橙色。

想将配合物的颜色由紫色调整为橙色，需要进行的简单操作为。

(3) 已知：

①

物质	颜色
$\text{[math]}$	黄色
$\text{[math]}$	蓝色

②蓝色溶液与黄色溶液混合为绿色溶液，在 $\text{[math]}$ 溶液中加入 $\text{[math]}$ 浓溶液，颜色从蓝色变为绿色，请结合化学用语解释原因。

(4) $\text{[math]}$ 脱水过程中部分中间体的结构示意图如下图。

$\text{[math]}$ 写成配合物形式为，其转化为 $\text{[math]}$ 过程中，破坏的分子间作用力是。

综合题普通

2. 镍(Ni)是一种制造合金和催化剂的重要金属。镍不溶于水，在稀酸中可缓慢溶解，生成 $\text{[math]}$ 。

(1) EDTA(物质甲)可用于测定 $\text{[math]}$ 含量，反应方程式如下：

①基态C原子的价电子轨道表示式为；甲中C原子的杂化方式有。

②与N同周期且第一电离能小于N的元素有种。键角 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ (填“>”“<”或“=”)，原因是。

③乙中含有的化学键类型有(填标号)。

a．范德华力 b．共价键 c．配位键 d．氢键 e．金属键

(2) Ni形成的一种配合物 $\text{[math]}$ ，中心原子价电子数与配位原子提供的成键电子数之和为18。

①n=。

②该配合物中 $\text{[math]}$ 键与 $\text{[math]}$ 键的数目之比为。

综合题困难

Ⅰ．下图是元素周期表中短周期的一部分，其中Y的氢化物能与其最高价含氧酸反应生成盐。回答下列问题：

	X	Y
Q	Z		W

（1）Y单质的电子式为。

（2）过量X单质与Z的氧化物制取Z单质时，反应方程式为。

Ⅱ．利用 $\text{[math]}$ （铁氰化钾）可灵敏检验出溶液中的 $\text{[math]}$ ，产生特征的蓝色沉淀 $\text{[math]}$ （滕氏蓝），历史上普作为颜料而被广泛研究，回答下列问题：

（3）基态 $\text{[math]}$ 的简化电子排布式为，基态 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 中未成对电子数之比为；

（4）已知 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 均可与 $\text{[math]}$ 形成配离子 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ ，在酸性溶液中 $\text{[math]}$ 可使 $\text{[math]}$ 转化为 $\text{[math]}$ ，写出以上转化的离子方程式。

（5） $\text{[math]}$ 中 $\text{[math]}$ 键与 $\text{[math]}$ 键的个数比为；

（6）滕氏蓝晶体的微观结构如图所示。

①图1不是滕氏蓝晶体的晶胞单元，理由是。

②图2为滕氏蓝的晶胞结构，晶胞中与1个 $\text{[math]}$ 等距且最近的 $\text{[math]}$ 的数目为；已知A原子的坐标参数为 $\text{[math]}$ ， B原子为 $\text{[math]}$ ，则C处 $\text{[math]}$ 的坐标为，晶胞中 $\text{[math]}$ 与 $\text{[math]}$ 的核间距为a nm，该晶胞密度为 $\text{[math]}$ （列出计算式即可，已知 $\text{[math]}$ 的摩尔质量为 $\text{[math]}$ ）。

综合题困难