金属原子与CO形成的配合物称为金属羰基配合物，金属羰基配合物中每个CO提供一对电子与金属原子形成配位键，且金属原子的外围电子与CO提供的电子总和等于18。羰基铁[Fe(CO)5]的结构如图所示，其熔点为-21℃，沸点为102.8℃，回答下列问题。

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1. 金属原子与CO形成的配合物称为金属羰基配合物，金属羰基配合物中每个CO提供一对电子与金属原子形成配位键，且金属原子的外围电子与CO提供的电子总和等于18。羰基铁[Fe(CO)₅]的结构如图所示，其熔点为-21℃，沸点为102.8℃，回答下列问题。

(1) 基态Fe原子外围电子轨道表示式为，Fe(CO)₅属于晶体。

(2) 98gFe(CO)₅中σ键的数目为N_A；Fe(CO)₅中铁的配位数为，配位原子为。

(3) 羰基镍的化学式为，Ni、C、O的电负性由大到小的顺序为。

(4) 氯化羰基亚铜的结构为

，其中铜元素的化合价为，标出氯化羰基亚铜中Cu周围的化学键：(须用“→”表示配位键)。

【考点】

元素电离能、电负性的含义及应用; 配合物的成键情况;

【答案】

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综合题普通

1. Cu（Ⅱ）可形成多种配合物，呈现出多样化的性质和用途。

(1) 向盛有硫酸铜水溶液的试管中加入少量氨水生成蓝色沉淀，继续加入过量氨水，得到深蓝色透明溶液，最后向该溶液中加入一定量的乙醇，析出 $\text{[math]}$ 晶体。

①产生蓝色沉淀的离子方程式是。

② $\text{[math]}$ 在水中电离的方程式是。

(2) 如下图所示， Cu（Ⅱ）配合物A和B可发生配位构型的转变，该转变可带来颜色的变化，因此可用作热致变色材料，在温度传感器、变色涂料等领域应用广泛。

① $\text{[math]}$ 的价层电子排布式为。

② $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 的第一电离能由大到小顺序为。

③A中氮原子与其它原子(或离子)之间存在的作用力类型有，氢原子与其它原子之间存在的作用力类型有。

④已知：当Cu（Ⅱ）配合物A和B配位构型由八面体转变为四方平面时，吸收光谱蓝移，配合物颜色紫色变为橙色。

想将配合物的颜色由紫色调整为橙色，需要进行的简单操作为。

(3) 已知：

①

物质	颜色
$\text{[math]}$	黄色
$\text{[math]}$	蓝色

②蓝色溶液与黄色溶液混合为绿色溶液，在 $\text{[math]}$ 溶液中加入 $\text{[math]}$ 浓溶液，颜色从蓝色变为绿色，请结合化学用语解释原因。

(4) $\text{[math]}$ 脱水过程中部分中间体的结构示意图如下图。

$\text{[math]}$ 写成配合物形式为，其转化为 $\text{[math]}$ 过程中，破坏的分子间作用力是。

综合题普通

2. 镍(Ni)是一种制造合金和催化剂的重要金属。镍不溶于水，在稀酸中可缓慢溶解，生成 $\text{[math]}$ 。

(1) EDTA(物质甲)可用于测定 $\text{[math]}$ 含量，反应方程式如下：

①基态C原子的价电子轨道表示式为；甲中C原子的杂化方式有。

②与N同周期且第一电离能小于N的元素有种。键角 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ (填“>”“<”或“=”)，原因是。

③乙中含有的化学键类型有(填标号)。

a．范德华力 b．共价键 c．配位键 d．氢键 e．金属键

(2) Ni形成的一种配合物 $\text{[math]}$ ，中心原子价电子数与配位原子提供的成键电子数之和为18。

①n=。

②该配合物中 $\text{[math]}$ 键与 $\text{[math]}$ 键的数目之比为。

综合题困难

3. 镍及其化合物用途广泛，可用作催化剂、合金、电器元件等。回答下列问题：

(1) 基态Ni原子价电子的轨道表示式为。

(2) 某镍配合物由1个 $\text{[math]}$ 与2个

离子组成。

①组成该镍配合物的元素中，第二周期元素的第一电离能由高到低的顺序为(用元素符号表示，下同)，配合物中采用 $\text{[math]}$ 杂化的原子为。

②已知该配合物中只有一种元素的原子与 $\text{[math]}$ 配位，则与镍配位的原子为(填“C”“N”或“O”)，原因为。

(3) $\text{[math]}$ 是常温下呈液态的镍的重要配合物，其空间构型为正四面体，其易溶于 $\text{[math]}$ 、苯等有机溶剂的原因为， $\text{[math]}$ 中含有的 $\text{[math]}$ 键与 $\text{[math]}$ 键的数目之比为。

(4) 由Mg、C和Ni组成的新型超导材料晶体的立方晶胞结构如图所示：

①该新型超导材料的化学式为。

②若晶胞参数为a nm，阿伏加德罗常数的值为 $\text{[math]}$ ，则该晶体的密度为 $\text{[math]}$ 。

综合题普通