1. 尿素[CO(NH2)2]在医学、农业、工业以及环保领域都有着广泛的应用。工业合成尿素的热化学方程式为:2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(g)+H2O(l) ∆H=-87.0kJ•mol-1。合成尿素的反应分步进行,如图是反应的机理及能量变化(单位:kJ•mol-1),TS表示过渡态。

回答下列问题:

(1) 若∆E1=66.5kJ•mol-1 , 则∆E2=kJ•mol-1
(2) 若向某恒温、恒容的密闭容器中分别加入等物质的量的NH3和CO2 , 发生合成尿素的反应。下列叙述能说明反应已经达到平衡状态的是(填标号)。

a.断裂6molN-H键的同时断裂2molO-H键

b.混合气体的压强不再变化

c.混合气体的密度不再变化

d.CO2的体积分数不再变化

(3) 最后一步反应的化学方程式可表示为:HNCO(g)+NH3(g)CO(NH2)2(g)。

I.在T1℃和T2℃时,向恒容密闭容器中投入等物质的量的HNCO和NH3 , 平衡时lgp(NH3)与lgp[CO(NH2)2]的关系如图I所示,p为物质的分压(单位为kPa)。

①T1T2(填“>”“<”或“=”)。

②T2时,该反应的标准平衡常数Kθ=

[已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应:dD(g)+eE(g)gG(g),Kθ= , 其中Kθ=100kPa,p(G)、p(D)、p(E)为各组分的平衡分压。]

③保持温度不变,点A时继续投入等物质的量的两种反应物,再次达到平衡时,CO(NH2)2的体积分数将(填“增大”“减小”或“不变”)。

Ⅱ.其他条件相同,在不同催化剂下发生该反应,反应正向进行至相同时间,容器中CO(NH2)2的物质的量随温度变化的曲线如图Ⅱ所示。

④在500℃时,催化效率最好的是催化剂(填标号)。

⑤500℃以上,n[CO(NH2)2]下降的原因可能是(不考虑物质的稳定性)。

【考点】
化学平衡常数; 化学反应速率与化学平衡的综合应用;
【答案】

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1. 二氧化碳是潜在的碳资源,无论是天然的二氧化碳,还是各种炉气、尾气、副产气,进行分离回收和提纯,合理利用,意义重大。在“碳达峰”、“碳中和”的国家战略下,将CO2和CO转化为高附加值化学品成为科学家研究的重要课题。
(1) 由CO2制取CH4的部分反应如下:

   

   

   

则反应kJ/mol。

(2) 若在体积为1.0L的恒容密闭容器中充入xmolCO2和ymolH2模拟工业合成甲醇的反应:

①关于图1,下列有关说法正确的是

A.该反应为

B.若加倍投料,曲线A不可变为曲线B

C.当 , 该反应达到平衡状态

D.容器内压强和混合气体平均相对分子质量不变,均可以说明该反应达到平衡状态

②若x=2、y=3,测得在相同时间内,不同温度下H2的转化率如图2所示, (“>”、<”或“=”);填T2时,起始压强为10MPa,则MPa-2(列式计算;保留两位小数;为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。

(3) 一定条件下,选择合适的催化剂只进行反应    , 控制CO2和H2初始投料比为1∶1,分别在不同温度T1、T2、T3下反应,达到平衡后,CO2的转化率分别为50%、60%、75%,已知反应速率分别为正、逆向反应速率常数,x为物质的量分数。最大的是温度(填“T1”、“T2”或“T3”)。
(4) 利用电化学可以将CO2有效转化为 , 装置如图所示。装置工作时,阴极除有生成外,还可能生成副产物降低电解效率。阴极生成的副产物可能是,标准状况下,当阳极生成O2的体积为112mL时,测得阴极区内的 , 则电解效率。(忽略电解前后溶液体积的变化)已知:

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