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1. 丙烯是一种重要的化工原料，可以在催化剂作用下，由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。

反应Ⅰ(直接脱氢)：C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1

反应Ⅱ(氧化脱氢)：C3H8(g)+ O2(g)=C3H6(g)+H2O(g)△H2=-118kJ·mol-1

(1) 已知键能：E(C—H)=416kJ·mol-1 ， E(H—H)=436kJ·mol-1 ， 由此计算生成1mol碳碳π键放出的能量为kJ。
(2) 对于反应Ⅰ，总压恒定为100kPa，在密闭容器中通入C3H8和N2的混合气体(N2不参与反应)，从平衡移动的角度判断，达到平衡后“通入N2”的作用是。在温度为T1时，C3H8的平衡转化率与通入气体中C3H8的物质的量分数的关系如图a所示，计算T1时反应Ⅰ的平衡常数Kp=kPa(以分压表示，分压=总压×物质的量分数，保留一位小数)。

(3) 在温度为T2时，通入气体分压比为p(C3H8)：p(O2)：p(N2)=10：5：85的混合气体，各组分气体的分压随时间的变化关系如图b所示。0～1.2s生成C3H6的平均速率为kPa·s-1；；在反应一段时间后，C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1的原因为。
(4) 恒温刚性密闭容器中通入气体分压比为p(C3H8)：p(O2)：p(N2)=2：13：85的混合气体，已知某反应条件下只发生如下反应(k，k′为速率常数)：

反应Ⅱ：2C3H8(g)+O2(g)=2C3H6(g)+2H2O(g) k

反应Ⅲ：2C3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g) k′

实验测得丙烯的净生成速率方程为v(C3H6)=kp(C3H8)-k′p(C3H6)，可推测丙烯的浓度随时间的变化趋势为，其理由是。
【考点】
化学反应速率与化学平衡的综合应用;
【答案】

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1. 近几年经济发展迅速，汽车数量越来越多，在方便我们的工作和生活的同时，也带来了严重的环境问题，为了消除汽车尾气对大气环境和人体健康造成的影响，科学家们想了很多处理尾气的方法。
(1) 活性炭可用于处理汽车尾气中的NO，有关反应为C(s)＋2NO(g) N2(g)＋CO2(g)。

①判断该反应达到平衡的标志为。(填标号)

A．容器内气体的物质的量恒定     B．NO、N2、CO2的物质的量之比为2：1：1

C．v正(NO)=2v逆(CO2) D．容器内气体密度恒定

②某温度时，向4L体积恒定的密闭容器中充入一定量N2和CO2发生反应：N2(g)＋CO2(g) C(s)＋2NO(g)；其中CO2、NO物质的量随时间变化的曲线如图所示。请回答下列问题：

a.图中A点v正v逆(填“>”“<”或“=”)。

b.0～20min内的N2平均反应速率v=；在此过程中，气体的平均相对分子质量 (填“增大”、“减小”或“不变”)。

c.第20min时，外界改变的条件可能是。
(2) CO可以与NO2反应：4CO(g)＋2NO2(g) N2(g)＋4CO2(g)，如图为该反应中CO的平衡转化率在不同压强下随温度变化的图像，根据图像分析：△H0(填“>”或“<”，下同)；p1p2。

(3) 在汽车排气管上安装催化转化器可以有效降低汽车尾气中的NO和CO，反应方程式为：2CO(g)＋2NO(g) N2(g)＋2CO2(g)，若在密闭的容积不变的容器中进行该反应，起始加入的CO和NO的物质的量之比为3：2，起始压强为p，达到平衡时总压强为起始压强的85%，则该反应的化学平衡常数Kp=。(Kp为以分压表示的平衡常数，分压=总压×某物质的物质的量分数)
综合题 普通
2. 利用制取生物柴油的副产物甘油可重整制氢，通入一定量的水蒸气，经一系列反应可获得、CO、、等组成气体，通过调整反应的组成和条件可提高产率。请回答：
(1) 制氢的几个主要反应如下：

反应1：       

反应2：       

反应3：       

反应4：       

①计算并判断该反应的自发性。

②温度控制不当，气相产物之间会发生积碳副反应如下：

        ，        ；

从而影响氢气产率。若仅考虑积碳副反应，一定温度下，测得在1.0MPa恒压反应体系中组分的分压(即组分的物质的量分数×总压)。达平衡时， ， 则平衡常数。

③生产过程中，为减小积碳对氢气产率及催化剂的影响，下列措施合适的是。

A．通入过量的氧气        B．通入适量的水蒸气        C．选择合适的催化剂        D．加压

④上述各反应达平衡时，体系中各物质的摩尔分数(物质的量分数)受温度的影响如图所示，请结合图像解释在图示温度范围内随着温度升高的摩尔分数先迅速上升后缓慢下降的原因是。
(2) 反应2的一种催化机理是生成中间体甲酸，此时甲酸在金属氧化物催化剂表面的催化机理如图所示：

若想尽可能进行路径1，则选择的氧化物M-O键结合力应较(填“强”或“弱”)；请补充完整反应的历程：(*表示吸附态)

……；+；； ，

综合题 普通
3. 有效去除大气中的NOx ， 保护臭氧层，是环境保护的重要课题。
(1) 在没有NOx催化时，O3的分解可分为以下两步反应进行；

①O3=O+O2 (慢)                    ②O+O3=2O2 (快)

第一步的速率方程为v1=k1c(O3)，第二步的速率方程为v2=k2c(O3)·c(O)。其中O为活性氧原子，它在第一步慢反应中生成，然后又很快的在第二步反应中消耗，因此，我们可以认为活性氧原子变化的速率为零。请用k1、k2组成的代数式表示c(O)=。
(2) NO做催化剂可以加速臭氧反应，其反应过程如图所示：

已知：O3(g)+O(g)=2O2(g)   ΔH=－143 kJ/mol

反应1：O3(g)+NO(g)=NO2(g)+O2(g)   ΔH1=－200.2 kJ/mol。

反应2：热化学方程式为。
(3) 一定条件下，将一定浓度NOx(NO2和NO的混合气体)通入Ca(OH)2悬浊液中，改变 ， NOx的去除率如图所示。

已知：NO与Ca(OH)2不反应；

NOx的去除率=1－×100%

①在0.3－0.5之间，NO吸收时发生的主要反应的离子方程式为：。

②当大于1.4时，NO2去除率升高，但NO去除率却降低。其可能的原因是。
(4) 若将CO和NO按不同比例投入一密闭容器中发生反应：2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g)   ΔH=－759.8 kJ/mol，反应达到平衡时，N2的体积分数随的变化曲线如图。

①b点时，平衡体系中C、N原子个数之比接近。

②a、b、c三点CO的转化率从小到大的顺序为；b、c、d三点的平衡常数从大到小的顺序为(以上两空均用a、b、c、d表示)。

③若=0.8，反应达平衡时，N2的体积分数为20%，则NO的转化率为。
综合题 普通