亚铁离子是一种重要的金属阳离子，在化工、医药、农业等领域有广泛的用途。

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1. 亚铁离子是一种重要的金属阳离子，在化工、医药、农业等领域有广泛的用途。

(1) [Fe(H₂O)₆]²⁺是一种常见催化剂，能催化臭氧(O₃)与烟气(SO₂、NO_x)的反应。

①O、N、S元素的第一电离能由大到小的顺序为。

②请写出一种与 $\text{[math]}$ 互为等电子体的分子。

③[Fe(H₂O)₆]²⁺吸收NO生成[Fe(NO)(H₂O)₆]²⁺ ，画出生成的[Fe(NO)(H₂O)₆]²⁺的结构简式，并用“→”标出所有配位键：。

(2) 绿矾(FeSO4·7H₂O)的结构如图，键角∠1、∠2、∠3由大到小的顺序是。加热时，图中(填“a”或“b”)号位的水分子更容易失去。

(3) 某补铁剂的主要成分为琥珀酸亚铁，可用邻二氮菲测定Fe²⁺的含量，适宜pH范围为2~9，反应原理为 $\text{[math]}$ (红色)，邻二氮菲(phen)结构简式如图。

①[Fe(phen)₃]²⁺中，Fe²⁺的配位数为，邻二氮菲中N原子的孤电子对占据轨道。

②测定Fe²⁺浓度时，加入盐酸使溶液pH不断减小，红色逐渐变浅。从化学键角度分析原因：。

【考点】

元素电离能、电负性的含义及应用; 配合物的成键情况; “等电子原理”的应用; 原子轨道杂化方式及杂化类型判断;

【答案】

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综合题普通

1. Cu（Ⅱ）可形成多种配合物，呈现出多样化的性质和用途。

(1) 向盛有硫酸铜水溶液的试管中加入少量氨水生成蓝色沉淀，继续加入过量氨水，得到深蓝色透明溶液，最后向该溶液中加入一定量的乙醇，析出 $\text{[math]}$ 晶体。

①产生蓝色沉淀的离子方程式是。

② $\text{[math]}$ 在水中电离的方程式是。

(2) 如下图所示， Cu（Ⅱ）配合物A和B可发生配位构型的转变，该转变可带来颜色的变化，因此可用作热致变色材料，在温度传感器、变色涂料等领域应用广泛。

① $\text{[math]}$ 的价层电子排布式为。

② $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 的第一电离能由大到小顺序为。

③A中氮原子与其它原子(或离子)之间存在的作用力类型有，氢原子与其它原子之间存在的作用力类型有。

④已知：当Cu（Ⅱ）配合物A和B配位构型由八面体转变为四方平面时，吸收光谱蓝移，配合物颜色紫色变为橙色。

想将配合物的颜色由紫色调整为橙色，需要进行的简单操作为。

(3) 已知：

①

物质	颜色
$\text{[math]}$	黄色
$\text{[math]}$	蓝色

②蓝色溶液与黄色溶液混合为绿色溶液，在 $\text{[math]}$ 溶液中加入 $\text{[math]}$ 浓溶液，颜色从蓝色变为绿色，请结合化学用语解释原因。

(4) $\text{[math]}$ 脱水过程中部分中间体的结构示意图如下图。

$\text{[math]}$ 写成配合物形式为，其转化为 $\text{[math]}$ 过程中，破坏的分子间作用力是。

综合题普通

2. 镍(Ni)是一种制造合金和催化剂的重要金属。镍不溶于水，在稀酸中可缓慢溶解，生成 $\text{[math]}$ 。

(1) EDTA(物质甲)可用于测定 $\text{[math]}$ 含量，反应方程式如下：

①基态C原子的价电子轨道表示式为；甲中C原子的杂化方式有。

②与N同周期且第一电离能小于N的元素有种。键角 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ (填“>”“<”或“=”)，原因是。

③乙中含有的化学键类型有(填标号)。

a．范德华力 b．共价键 c．配位键 d．氢键 e．金属键

(2) Ni形成的一种配合物 $\text{[math]}$ ，中心原子价电子数与配位原子提供的成键电子数之和为18。

①n=。

②该配合物中 $\text{[math]}$ 键与 $\text{[math]}$ 键的数目之比为。

综合题困难

3. 金属原子与CO形成的配合物称为金属羰基配合物，金属羰基配合物中每个CO提供一对电子与金属原子形成配位键，且金属原子的外围电子与CO提供的电子总和等于18。羰基铁[Fe(CO)₅]的结构如图所示，其熔点为-21℃，沸点为102.8℃，回答下列问题。

(1) 基态Fe原子外围电子轨道表示式为，Fe(CO)₅属于晶体。

(2) 98gFe(CO)₅中σ键的数目为N_A；Fe(CO)₅中铁的配位数为，配位原子为。

(3) 羰基镍的化学式为，Ni、C、O的电负性由大到小的顺序为。

(4) 氯化羰基亚铜的结构为

，其中铜元素的化合价为，标出氯化羰基亚铜中Cu周围的化学键：(须用“→”表示配位键)。

综合题普通