氧族元素Se(硒)及其化合物有着广泛应用价值。

1. 氧族元素Se(硒)及其化合物有着广泛应用价值。

(1) $\text{[math]}$ (硒代硫酸钠，其中 $\text{[math]}$ 可看作是 $\text{[math]}$ 中的一个O原子被Se原子取代的产物)在某些肿瘤治疗中能够提高治愈率。其制备和转化关系如下：

$\text{[math]}$

①基态Se原子的价层电子排布式是，按照核外电子排布，可把元素周期表划分为5个区，Se位于元素周期表区。

② $\text{[math]}$ 的空间结构是，基态O原子中处于最高能级的电子的运动状态共有个。

③过程ⅱ中 $\text{[math]}$ 一定断裂的化学键是。

(2) 非铅双钙钛矿材料［ $\text{[math]}$ ］有望大规模应用于太阳能电池。一定压力下合成的［ $\text{[math]}$ ］晶体的晶胞结构如下图，其中 $\text{[math]}$ 位于正方体的顶点和面心。

①比较Se原子和Br原子的第一电离能大小，并从原子结构的角度说明理由。

② $\text{[math]}$ 中 $\text{[math]}$ 键角(填“>”或“<”) $\text{[math]}$ 中 $\text{[math]}$ 键角。

③一定压力下形成的［ $\text{[math]}$ ］晶胞形状为正方体，边长为a nm。已知［ $\text{[math]}$ ］的摩尔质量是 $\text{[math]}$ ，阿伏加德罗常数为 $\text{[math]}$ ，该晶体密度为 $\text{[math]}$ 。( $\text{[math]}$ )

(3) $\text{[math]}$ 是一种钠离子电池的正极材料，充、放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如下图所示(晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子)。

每个 $\text{[math]}$ 晶胞完全转化为 $\text{[math]}$ 晶胞，转移电子数为。

【考点】

离子晶体; 晶胞的计算; 原子轨道杂化方式及杂化类型判断; 化学电源新型电池;

【答案】

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综合题困难

1. 氯及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。

(1) 基态氯原子价层电子轨道表示式是。

(2) 三氯乙酸( $\text{[math]}$ )主要用作生物化学药品提取。

①三氯乙酸的酸性强于乙酸，原因是。

②按如下示例，画出乙酸分子的空间结构模型：。

(示例：乙醇的空间结构模型可以表示为)

(3) 聚氯乙烯广泛用于建筑管材等，由氯乙烯合成：

①合成反应为放热反应，说明碳碳间的π键与σ键中，更牢固的是。

②在 $\text{[math]}$ 中，C的1个轨道与 $\text{[math]}$ 的 $\text{[math]}$ 轨道重叠形成 $\text{[math]}$ 键。

(4) $\text{[math]}$ 是制备氯乙烯的原料。在含铜化合物A、B的作用下， $\text{[math]}$ 、乙烯转化为 $\text{[math]}$ ，过程如图1所示。

①图2表示的是(填“A”或“B”)的晶胞。

②图2所示晶胞的形状为立方体，边长为 $\text{[math]}$ 。阿伏加德罗常数为 $\text{[math]}$ ，该晶体的密度为 $\text{[math]}$ 。 $\text{[math]}$

综合题普通

2. 二氧化碳是常见的温室气体，其回收利用是环保领域研究的热点课题。其中二氧化碳催化加氢可制甲醇。以 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 为原料合成 $\text{[math]}$ 涉及的反应如下：

反应i： $\text{[math]}$

反应ii： $\text{[math]}$

反应iii： $\text{[math]}$

回答下列问题：

(1) 反应iii的 $\text{[math]}$ (用 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 表示)，该反应在(填标号)正向自发进行。

A．低温下能 B．高温下能 C．任何温度下都能 D．任何温度下都不能

(2) 为了提高反应ii(仅发生反应ii)中 $\text{[math]}$ 的平衡转化率，理论上可采取的措施是___________(填标号)。 A. 恒容时增大 $\text{[math]}$ 的浓度 B. 减小反应容器的容积 C. 提高反应体系的温度 D. 选择合适的催化剂

(3) 在恒容密闭容器中充入 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 。发生反应i和ii，测得平衡时 $\text{[math]}$ 的转化率、 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 的选择性随温度的变化如图所示[选择性 $\text{[math]}$ ]。

①表示 $\text{[math]}$ 的选择性的曲线是(填标号)。

② $\text{[math]}$ 时，反应i的平衡常数为(保留2位有效数字)。

③ $\text{[math]}$ 过程中， $\text{[math]}$ 平衡转化率变化的原因是。

(4) $\text{[math]}$ 固溶体是我国科学家发明的高选择性的 $\text{[math]}$ 加氢合成 $\text{[math]}$ 的催化剂，其中 $\text{[math]}$ 的立方晶胞结构如图所示，晶胞的棱长为 $\text{[math]}$ ，设 $\text{[math]}$ 为阿伏加德罗常数的值。 $\text{[math]}$ 在晶胞中的配位数为，该晶体的密度为 $\text{[math]}$ (写出计算式即可)。

综合题普通

3. CoO的面心立方晶胞如图所示。设阿伏加德罗常数的值为N_A ，则CoO晶体的密度为g﹒cm^-3：Fe、Co、Ni三种元素二价氧化物的晶胞类型相同，其熔点由高到低的顺序为。

综合题普通