二甲醚是一种重要的燃料和化工原料。回答下列问题：

1. 二甲醚 $\text{[math]}$ 是一种重要的燃料和化工原料。回答下列问题：

(1) 工业上一种合成二甲醚的反应如下：

反应I： $\text{[math]}$ $\text{[math]}$

反应Ⅱ： $\text{[math]}$ $\text{[math]}$

反应Ⅲ： $\text{[math]}$ $\text{[math]}$

则反应Ⅱ的 $\text{[math]}$ 。

(2) 反应I在起始时， $\text{[math]}$ ， $\text{[math]}$ ，在不同条件下达到平衡，设平衡体系中甲醇的物质的量分数为x(CH₃OH)，在T=250℃下的x(CH₃OH)~p的曲线以及在 $\text{[math]}$ 下的x(CH₃OH)~T的曲线如图所示。

①图中对应 $\text{[math]}$ 下的x(CH₃OH)~T的曲线是(填“a”或“b”)，图中的点对应一种反应状态，其中平衡时状态完全相同的点是(填“B与E”或“C与D”)。

②当CO₂的平衡转化率为 $\text{[math]}$ 时(假设只发生反应I)， $\text{[math]}$ ，反应条件可能为或。

(3) 向2L恒容密闭容器中通入2molCO₂和6molH₂ ，一定温度下发生反应Ⅲ，起始总压强为p₀kPa，反应达到平衡时测得CH₃OCH₃的物质的量分数为 $\text{[math]}$ ，该温度下反应达到平衡时的总压强为kPa，反应的平衡常数 $\text{[math]}$ (kPa)^-4(写出含p₀的表达式即可，用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)。

【考点】

化学平衡常数;

【答案】

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综合题普通

1. 我国在第75届联合国大会上正式提出了2030年实现碳达峰、2060年实现碳中和的目标，所以研发利用二氧化碳技术，降低空气中二氧化碳含量成为重要的任务。 $\text{[math]}$ 甲烷化反应最早由化学家PaulSabatier提出。已知：

反应Ⅰ： $\text{[math]}$ $\text{[math]}$

反应Ⅱ： $\text{[math]}$ $\text{[math]}$

(1) $\text{[math]}$ 甲烷化反应 $\text{[math]}$ 的 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ，为了提高 $\text{[math]}$ 的平衡转化率可采取的措施有、（任写两条）。

(2) 利于反应Ⅱ自发进行的条件是（填“高温”或“低温”）；若反应Ⅱ在恒容绝热的密闭容器中发生，下列情况下反应一定达到平衡状态的是。

A.容器内的压强不再改变 B.容器内气体密度不再改变

C.容器内 $\text{[math]}$ D.容器内温度不变

(3) 反应Ⅰ： $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ，已知反应的 $\text{[math]}$ ， $\text{[math]}$ （ $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 为速率常数，与温度等有关），若平衡后升高温度，则 $\text{[math]}$ （填“增大”“不变”或“减小”）。

(4) 催化剂的选择是 $\text{[math]}$ 甲烷化技术的核心。在两种不同催化剂条件下反应相同时间，测得 $\text{[math]}$ 转化率随温度变化的影响如图所示，高于320℃后，以 $\text{[math]}$ 为催化剂， $\text{[math]}$ 转化率略有下降，其可能的原因是。

(5) 在某催化剂表面： $\text{[math]}$ 利用该反应可减少 $\text{[math]}$ 排放，并合成清洁能源。一定条件下，在一密闭容器中充入1mol $\text{[math]}$ 和3mol $\text{[math]}$ 发生反应，下图表示压强为 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 下 $\text{[math]}$ 的平衡转化率随温度的变化关系：

其中表示压强为 $\text{[math]}$ 下 $\text{[math]}$ 的平衡转化率随温度的变化曲线为（填“①”或“②”）；b点对应的平衡常数 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ （ $\text{[math]}$ 为以平衡分压代替平衡浓度表示的平衡常数，分压＝总压×物质的量分数）。

综合题困难

2. 苯乙烯是重要的基础有机化工原料。工业中以乙苯催化脱氢来制取苯乙烯：

(g)⇌

(g)+H₂(g) $\text{[math]}$ =+117.6kJ/mol。已知：上述反应的速率方程为v_正=K_正P_乙苯， v_逆=K_逆P_苯乙烯P_氢气，其中K_正、K_逆分别为正、逆反应速率常数，P为各组分分压。回答下列问题：

(1) 同时增大乙苯的反应速率和平衡转化率所采取的措施是。

(2) 往反应釜中同时通入乙苯和水蒸气，加入水蒸气稀释剂能提高乙苯转化率的原因是。

(3) 实验测得容器总压p(总)和乙苯转化率a随时间变化结果如图所示：

①平衡时，p(H₂O)=kPa，平衡常数K_p=kPa(用平衡分压代替平衡浓度计算)。

②a处的 $\text{[math]}$ =。

(4) 在CO₂气氛下，乙苯可催化脱氢制苯乙烯，其过程同时存在如图两种途径：

①a=。

②与掺水蒸气工艺相比，该工艺中还能够发生反应：CO₂(g)+H₂(g)=CO(g)+H₂O(g)、CO₂(g)+C(s)=2CO(g)。新工艺的特点有 (填标号)。

a．CO₂与H₂反应，使乙苯脱氢反应的化学平衡右移

b．不用高温水蒸气，可降低能量消耗

C．有利于减少生产过程中可能产生的积炭

d．CO₂在反应体系中作催化剂

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3. 工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破，其反应为 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ．

回答下列问题：

(1) ①某条件下， $\text{[math]}$ 为 $\text{[math]}$ ，则 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ；

②若 $\text{[math]}$ 键、 $\text{[math]}$ 键的键能分别为 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ ，则断裂 $\text{[math]}$ 键需要吸收的能量为kJ；

③下列关于合成氨工艺的理解正确的是（填选项字母）；

A．合成氨的反应在较低温度下可自发进行

B．加入催化剂，有利于提高反应物的平衡转化率

C．将 $\text{[math]}$ 液化，不断将液氨移去，有利于反应正向进行

D．合成氨工业中采用循环操作，主要是为了增大化学反应速率

(2) 研究发现在铁催化剂表面上合成氨的反应历程如图所示，其中吸附在铁催化剂表面上的物种用*标注．

①该反应历程中最大活化能对应步骤的方程式为；

②该反应历程中 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 需吸附在催化剂的表面活性位点进行反应生成 $\text{[math]}$ ，由合成氨反应的速率方程 $\text{[math]}$ （k为速率常数）可知， $\text{[math]}$ 越大，反应速率越小，分析其原因是；

(3) 在合成氨工业中，原料气（ $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 及少量CO、 $\text{[math]}$ 的混合气）在进入合成塔前需用铜氨液处理，目的是除去其中的CO，其反应为 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ．铜氨液吸收CO的适宜生产条件是； $\text{[math]}$ 中心原子的配位数是；

(4) 合成氨原料中的 $\text{[math]}$ 可来源于水煤气，相关反应如下：

a． $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ；

b． $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ ．

一定温度下，在2L的恒容密闭容器中加入 $\text{[math]}$ 与 $\text{[math]}$ 发生反应a、b， $\text{[math]}$ 时两反应达到化学平衡状态，此时 $\text{[math]}$ 的转化率是 $\text{[math]}$ ， CO的物质的量是 $\text{[math]}$ ．计算反应b的平衡常数 $\text{[math]}$ （写出计算过程）。

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