1.

某化学小组为研究卤代烃水解反应与消去反应的规律,进行如下研究

I.探究卤代烃的水解反应与消去反应:

实验ⅰ:向烧瓶A中加入1-溴丁烷和氢氧化钠的水溶液,加热;B中溶液褪色。

实验ⅱ:向烧瓶A中加入1-溴丁烷和氢氧化钠的乙醇溶液,加热;B中溶液褪色。

实验ⅲ:分别取实验ⅰ和ⅱ中上层清液于试管中,加硝酸酸化的溶液,均产生黄色沉淀。

(1)烧瓶中加入碎瓷片的作用是
(2)实验ⅰ中发生了水解反应,反应方程式为
(3)甲同学认为实验ⅰ中高锰酸钾溶液褪色,因此发生了消去反应,乙同学认为反应体系中的物质也能使其褪色,否定了甲的结论。

Ⅱ.在实验ii的体系中同时检出水解产物与消去产物,进一步查阅文献资料研究文献资料:

a.与官能团相连的碳称为α碳,α碳相连的碳原子称为β碳

b.β碳上的氢活性越高,消去反应的速率越大

c.α碳上的侧链越多,取代反应的速率减慢,消去反应的竞争增大

文献数据:

表1.两种卤代烃在强碱的乙醇溶液中取代产物与消去产物的含量

卤代烃

取代产物/%

消去产物/%

90%

10%

5

95

表2.两种卤代烃在有、无强碱的乙醇溶液中取代产物与消去产物的含量

卤代烃

强碱的醇溶液

取代产物/%

消去产物/%

0

97

3

0.2

21

79

0

81

19

0.2

7

93

(4)由以上研究得到结论:

①不同的卤代烃在相同条件下取代反应与消去反应产物含量不同。表1中消去反应产物含量比提升的原因是

②强碱的存在有利于消去反应的发生。消去反应中常采用乙醇钠盐作为强碱性试剂,请用离子方程式解释乙醇钠的水溶液显碱性的原因

③消去产物的含量与卤代烷烃自身的结构有关。相同条件下的消去产物比的消去产物含量高,结合材料解释原因

④卤代烃的取代反应与消去反应是共存与竞争的关系,反应受(写出两个即可)因素的影响。

【考点】
卤代烃简介;
【答案】

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1. 三苯甲醇[(C6H5)3COH]是一种重要的有机合成中间体,实验室制备流程如下:

已知:

①格氏试剂(RMgBr,R-表示烃基)性质活泼,可与水、卤代烃、醛、酮等物质反应。如:

②ROMgBr可发生水解,产物之一Mg(OH)Br难溶于水。

③几种物质的物理性质如下表:(*表示溴苯与水形成的共沸物沸点)

物质

相对分子质量

沸点(℃)

溶解性

乙醚

74

34.6

微溶于水

溴苯

157

156.2(92.8*)

难溶于水的液体,溶于乙醚

二苯酮

182

305.4

难溶于水的晶体,溶于乙醚

三苯甲醇

260

380.0

难溶于水的晶体,溶于乙醇、乙醚

*括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的共沸点

实验装置如下(加热及夹持装置略)。

回答下列问题:

(1) 图1中仪器a的名称为
(2) 干燥管内的试剂为
(3) 制备格氏试剂时,加入一小粒碘可加快反应速率,推测I2对反应①活化能的影响是(填“升高”、“降低”或“不变”)。
(4) 制备三苯甲醇过程中,饱和NH4Cl溶液与中间产物C反应的离子方程式为;此步骤中不用蒸馏水的目的是
(5) 水蒸气蒸馏能除去溴苯的原因是
(6) 下列说法不正确的是___________。 A. 水蒸气蒸馏结束时,粗产品应在图2的甲装置中 B. 水蒸气蒸馏时若出现堵塞,应先撤去热源,再打开活塞K C. 得到的粗产品中可能还有少量氯化铵,可选择蒸馏水洗涤 D. 重结晶是将粗产品溶于乙醚后,慢慢滴加水,得到颗粒较细的晶体
(7) 计算产率:反应中投加1.5g镁屑、7mL溴苯(约0.065mol),10.92g二苯酮,经纯化、干燥后得到10.0g产品,则三苯甲醇的产率是(保留两位有效数字)。
实验探究题 困难