1. 苯乙烯是生产塑料和合成橡胶的重要有机原料,国内外目前生产苯乙烯的方法主要是乙苯催化脱氢法,反应方程式为:
(1) 实际生产过程中,通常向乙苯中掺混氮气N2不参与反应),保持体系总压为100kPa下进行反应,不同投料比m下乙苯的平衡转化率随反应温度变化关系如图所示(其中投料比m为原料气中乙苯和N2的物质的量之比,取值分别为1∶0、1∶1、1∶5、1∶9)。

①乙苯催化脱氢反应的0(填“>”或“<”)。

②投料比m为1∶9的曲线是(填),图中A与B两点相比较,乙苯活化分子百分数AB(填“>”、“=”或“<”)。

③保持投料比不变,在恒温恒压的条件下进行反应,下列事实能作为该反应达到平衡的依据的是(填字母)。

A.(乙苯)(苯乙烯)       

B.容器内气体密度不再变化

C.容器内苯乙烯与H2的分子数之比不再变化       

D.容器内气体的平均相对分子质量不再变化

(2) 近年来,有研究者发现若将上述生产过程中通入N2改为通入CO2 , 在CO2气氛中乙苯催化脱氢制苯乙烯更容易进行,反应历程如图(历程中的微粒均为气态):

①该过程中发生的总反应化学方程式为

②一定温度下,向恒容密闭容器中充入2mol乙苯和2molCO2起始压强为 , 若平衡时容器内气体总物质的量为5mol,乙苯的转化率为,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数kPa(用含的代数式表示,某气体平衡分压=总压×该气体物质的量分数)。

【考点】
化学平衡常数; 化学平衡状态的判断; 化学平衡转化过程中的变化曲线;
【答案】

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1. 3-羟基丙酸乙酯()高效合成丙烯腈()的原理如下:

反应i:(g)(g)+H2O(g)>0

反应ⅱ:(g)+NH3(g)CH2=CHCN(g)+H2O(g)+C2H5OH(g)>0

(1) 上述两个反应一定条件下均可以自发进行的原因是
(2) 绝热恒容条件下,下列选项可表明反应体系一定达到平衡状态的是_____________。(填序号) A. 容器内混合气体质量不再变化 B. 的浓度相对稳定 C. 容器内混合气体的平均相对分子质量不再变化 D. 容器内温度不再变化
(3) 下列选项中可以提高丙烯腈平衡产率的措施有_____________(填序号)。 A. 高温低压 B. 低温高压 C. 增加的用量 D. 延长反应时间
(4) 在装有催化剂、压强为101kPa的恒压密闭容器中,按物质的量之比为1:8:1通入3-羟基丙酸乙酯、 , 测得平衡体系中含碳物质(乙醇除外)的物质的量分数随温度的变化如图所示。[如]

①图中温度升高,丙烯酸乙酯()的物质的量分数先增大后降低,请解释原因:

反应ⅱ的平衡常数(以平衡时各物质的物质的量分数代替平衡浓度计算)。

(5) 电解法可实现丙烯腈()进一步阴离子,合成己二腈。下图中甲池为浓差电池(两极电解质溶液中浓度不同引起的电势差放电)。已知初始时甲池中左右两侧的电解质溶液体积均为 , Cu电极质量均为。乙池中两电极均为石墨电极。

①甲池中左侧Cu电极为极。

②写出电极b的电极反应式:

③图中装置理论上可制备mol己二腈。

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