利用丁内酯(BL)制备1，4-丁二醇(BD)，反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和丁醇(BuOH)的副反应，涉及反应如下：已知：①反应Ⅰ为快速平衡，可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响；②因反应Ⅰ在高压氛围下进行，故压强近似等于总压。回答下列问题：

1. 利用 $\text{[math]}$ 丁内酯(BL)制备1，4-丁二醇(BD)，反应过程中伴有生成四氢呋喃(THF)和 $\text{[math]}$ 丁醇(BuOH)的副反应，涉及反应如下：

已知：①反应Ⅰ为快速平衡，可认为不受慢反应Ⅱ、Ⅲ的影响；②因反应Ⅰ在高压 $\text{[math]}$ 氛围下进行，故 $\text{[math]}$ 压强近似等于总压。回答下列问题：

(1) 以 $\text{[math]}$ 或BD为初始原料，在 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 的高压 $\text{[math]}$ 氛围下，分别在恒压容器中进行反应。达平衡时，以BL为原料，体系向环境放热 $\text{[math]}$ ；以BD为原料，体系从环境吸热 $\text{[math]}$ 。忽略副反应热效应，反应Ⅰ焓变 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ 。

(2) 初始条件同上。 $\text{[math]}$ 表示某物种i的物质的量与除 $\text{[math]}$ 外其它各物种总物质的量之比， $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 随时间t变化关系如图甲所示。实验测得 $\text{[math]}$ ，则图中表示 $\text{[math]}$ 变化的曲线是；反应Ⅰ平衡常数 $\text{[math]}$ $\text{[math]}$ (保留两位有效数字)。以BL为原料时， $\text{[math]}$ 时刻 $\text{[math]}$ ，BD产率=(保留两位有效数字)。

(3) $\text{[math]}$ 为达平衡时 $\text{[math]}$ 与 $\text{[math]}$ 的比值。 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 三种条件下，以 $\text{[math]}$ 为初始原料，在相同体积的刚性容器中发生反应， $\text{[math]}$ 随时间t变化关系如图乙所示。因反应在高压 $\text{[math]}$ 氛围下进行，可忽略压强对反应速率的影响。曲线a、b、c中， $\text{[math]}$ 最大的是(填代号)；与曲线b相比，曲线c达到 $\text{[math]}$ 所需时间更长，原因是。

【考点】

反应热和焓变; 化学平衡的影响因素; 化学平衡转化过程中的变化曲线; 化学平衡的计算;

【答案】

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综合题困难

1. 硫油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢，需要回收处理并加以利用。回答下列问题：

(1) 已知下列反应的热化学方程式：

$\text{[math]}$

写出 $\text{[math]}$ 热分解反应 $\text{[math]}$ 自发反应的条件及判据。

(2) 较普遍采用的 $\text{[math]}$ 处理方法是克劳斯工艺，即利用反应 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 生成单质硫。另一种方法是利用反应 $\text{[math]}$ 高温热分解 $\text{[math]}$ 。相比克劳斯工艺，高温热分解方法的优缺点是。

(3) 热解 $\text{[math]}$ 可制备 $\text{[math]}$ 。根据文献，将 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 的混合气体导入石英管反应器热解 $\text{[math]}$ 一边进料，另一边出料 $\text{[math]}$ ，发生如下反应；

Ⅰ： $\text{[math]}$

Ⅱ： $\text{[math]}$

总反应：Ⅲ： $\text{[math]}$

投料按体积之比 $\text{[math]}$ ： $\text{[math]}$ ： $\text{[math]}$ ，并用 $\text{[math]}$ 稀释；常压、不同温度下反应相同时间后，测得 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 的体积分数如表：

温度 $\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$
$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$
$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$	$\text{[math]}$

请回答：

$\text{[math]}$ 下列说法正确的是。

A．其他条件不变时，用空气替代 $\text{[math]}$ 作稀释气体，对实验结果几乎无影响

B．其他条件不变时，温度越高， $\text{[math]}$ 的转化率不一定越高

C．在 $\text{[math]}$ 范围内 $\text{[math]}$ 其他条件不变 $\text{[math]}$ 随着温度升高， $\text{[math]}$ 的体积分数先升高后减低

D．恒温恒压下，增加 $\text{[math]}$ 的体积分数， $\text{[math]}$ 的浓度升高

$\text{[math]}$ 在 $\text{[math]}$ 、 $\text{[math]}$ 反应条件下，只充入 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 气体进行 $\text{[math]}$ 热分解反应。已知反应一开始， $\text{[math]}$ ， $\text{[math]}$ 平衡时混合气中 $\text{[math]}$ 与 $\text{[math]}$ 的分压相等，则平衡常数 $\text{[math]}$ 。 $\text{[math]}$ 对于气相反应，用某组分 $\text{[math]}$ 的平衡压强 $\text{[math]}$ 代替物质的量浓度 $\text{[math]}$ 也可表示平衡常数，记作 $\text{[math]}$ ，如 $\text{[math]}$ ， $\text{[math]}$ 为平衡总压强， $\text{[math]}$ 为平衡系统中 $\text{[math]}$ 的物质的量分数 $\text{[math]}$ 。