回答下列问题：

1. 回答下列问题：

(1) 四卤化硅( $\text{[math]}$ )的沸点和二卤化铅( $\text{[math]}$ )的熔点如图所示。

① $\text{[math]}$ 的沸点依F、Cl、Br、I次序升高的原因是。

②结合 $\text{[math]}$ 的沸点和 $\text{[math]}$ 的熔点变化规律，可推断：依F、Cl、Br、I次序， $\text{[math]}$ 晶体中离子键百分数(填“增大”“不变”或“减小”)。

(2) 铍及其化合物的应用正日益被重视。

①铍与相邻主族的铝元素性质相似。下列有关铍与铝的叙述正确的是。

A．都属于p区主族元素 B．电负性都比镁大

C．第一电离能都比镁大 D．氯化物的水溶液 $\text{[math]}$ 均小于7

②氯化铍在气态时存在 $\text{[math]}$ 单分子和二聚分子 $\text{[math]}$ ，固态时则具有如图所示的链状结构， $\text{[math]}$ 属于(填“极性”或“非极性”)分子，二聚分子 $\text{[math]}$ 中 $\text{[math]}$ 原子的杂化方式相同，且所有原子都在同一平面上， $\text{[math]}$ 的结构式为。

③BeO立方晶胞如图所示，阿伏加德罗常数的值为 $\text{[math]}$ ，若 $\text{[math]}$ 晶体的密度为 $\text{[math]}$ ，则 $\text{[math]}$ 和 $\text{[math]}$ 之间最近的距离为 $\text{[math]}$ 。

(3) 实验发现，氯化铝的蒸气或溶于非极性溶剂中或处于熔融状态时，都以二聚态( $\text{[math]}$ )形式存在。其球棍模型如图所示。

①该分子中Al原子采取杂化。

② $\text{[math]}$ 与过量 $\text{[math]}$ 溶液反应生成 $\text{[math]}$ ， $\text{[math]}$ 中存在的化学键类型有(填选项字母)。

A．离子键 B．极性共价键 C．金属键 D．非极性共价键 E．配位键 F． $\text{[math]}$ 键 G．氢键

【考点】

晶胞的计算;

【答案】

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综合题普通

1. 铁在史前就为人们所知，铁及其化合物推动了人类文明的发展。回答下列问题：

(1) Fe元素位于元素周期表的区，基态Fe²⁺的核外电子排布式为。

(2) 复盐NH₄Fe(SO₄)₂•12H₂O俗称铁铵矾，可用于鞣革。铁铵矾中，所含N、O、S三种非金属元素电负性由小到大的顺序是，基态O原子有种空间运动状态不同的电子；H₂O的VSEPR模型为。

(3) 三价铁的强酸盐溶于水后经水解可以生成如图所示的二聚体，其中Fe³⁺的配位数为，过渡元素的s、p、d轨道可以参与杂化，含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp²、②sp³d、③sp³d² ，该二聚体中Fe采取的杂化类型为(填标号)。

(4) 三种化合物的熔点如下表所示：

化合物	FeCl₃	NaCl	MgO
熔点/℃	308	801	2852

试解释其熔点差异的原因：。

(5) 铁氮化合物(Fe_xN_y)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某立方Fe_xN_y的晶胞如图所示，晶胞参数为apm，该晶体密度为g•cm^-3(设N_A为阿伏加德罗常数的值，写出表达式)，Cu完全替代该晶体中b位置的Fe，形成Cu替代型产物Fe_(x-n)Cu_nN_y ， n∶y=。

综合题困难

Ⅰ．汽车尾气的处理：2CO(g) + 2NO (g) $\text{[math]}$ 2CO₂(g) + N₂(g) ∆H=—620.4kJ/mol，该反应的反应历程及反应物和生成物的相对能量如下图所示：

（1）反应(填“①”“②”或“③”)是该反应的决速步骤。

（2）反应③的焓变∆HkJ/mol。

Ⅱ．向一恒容密闭容器中，充入1molCO气体和一定量的NO气体发生反应：2CO(g) + 2NO (g) $\text{[math]}$ 2CO₂(g) + N₂(g)，下图是3种投料比[n(CO)：n(NO)]分别为2∶1、1∶1、1∶2时，反应温度对CO平衡转化率的影响曲线。

（3）图中表示投料比为2∶1的曲线是。

（4）m点NO的逆反应速率n点NO的正反应速率(填“>”“<”或“=”)。

（5）已知T₁条件下，投料比为1∶2时，起始容器内气体的总压强为3 MPa，则T₁℃时该反应的平衡常数 $\text{[math]}$ (MPa)^-1(保留两位小数，以分压表示，气体分压=总压×物质的量分数)；p点时，再向容器中充入NO和CO₂ ，使二者分压均增大为原来的2倍，达到平衡时CO的转化率(填“增大”“减小”或“不变”)。

（6）TiO_2-aN_b是常见的光学活性物质，由TiO₂通过氮掺杂反应生成，表示如下图：

①立方晶系TiO₂晶胞参数如图甲所示，其晶体的密度为g·cm^-3(写计算式， N_A代表阿伏加德罗常数)。

②图乙TiO_2-aN_b晶体中a：b=。

综合题困难

3. 黄铜矿是工业冶炼铜的原料，主要成分为 CuFeS₂。试回答下列问题：

（1）基态硫原子核外电子有种不同运动状态，能量最高的电子所占据的原子轨道形状为。

（2）基态Cu原子的价层电子排布式为；Cu、Zn的第二电离能大小I₂(Cu) I₂(Zn)(填“>”“<”或“=”)。

（3）SO₂分子中S原子的轨道杂化类型为，分子空间构型为；与SO₂互为等电子体的分子有(写一种)。

（4）请从结构角度解释H₂SO₃的酸性比H₂SO₄酸性弱的原因。

（5）Cu(CH₃CN)₄比四氨合铜离子稳定，其配离子中心原子配位数为，配位体中σ键与π键个数之比为。

（6）铁镁合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一，其晶胞结构如图所示。

若该晶体储氢时，H₂分子在晶胞的体心和棱的中心位置，距离最近的两个H₂分子之间距离为anm。则该晶体的密度为g/cm³(列出计算表达式)。

综合题普通